CO2電催化轉(zhuǎn)化：理論方法與研究進展

目錄
序
前言
第1章 引言 1
1.1 CO2的排放與消耗概況 1
1.2 CO2的物理化學(xué)特性 3
1.3 CO2的活化 5
1.3.1 基本活化方式及沃爾什圖 6
1.3.2 超堿原子團簇對CO2的活化 11
1.3.3 超鹵原子團簇對CO2的活化 13
1.3.4 電子陰離子化合物對CO2的活化 13
1.4 CO2電催化還原概況 15
1.5 CO2電催化還原的基本步驟和影響因素 17
參考文獻 18
第2章 理論計算方法 20
2.1 第一性原理計算 20
2.1.1 Born-Oppenheimer近似 20
2.1.2 密度泛函理論 21
2.1.3 交換關(guān)聯(lián)能量泛函近似 22
2.2 密度泛函理論的計算誤差 24
2.2.1 方法誤差 24
2.2.2 模型誤差 27
2.3 電催化中的熱力學(xué)理論 29
2.3.1 計算氫電極模型 29
2.3.2 質(zhì)子-吸附氫穿梭模型 31
2.3.3 外延法校正模型 38
2.3.4 雙參考模型 43
2.4 過渡態(tài)搜索算法 45
2.4.1 過渡態(tài)結(jié)構(gòu)構(gòu)建 46
2.4.2 過渡態(tài)計算 48
2.5 微動力學(xué)模擬 52
參考文獻 62
第3章 金屬電極還原CO2的理論研究 66
3.1 金屬電極表面CO2電催化還原性能及變化趨勢的理論研究 66
3.2 Cu電極表面CO2電催化還原的機理研究 69
3.2.1 單碳產(chǎn)物CH4的生成 69
3.2.2 雙碳產(chǎn)物C2H4的生成 73
3.3 標度關(guān)系對傳統(tǒng)金屬電極性能的限制 75
3.4 基于理論策略對金屬催化劑的改良 79
參考文獻 81
第4章 副反應(yīng)以及副反應(yīng)抑制 82
4.1 氫解離反應(yīng) 83
4.2 羥基消除反應(yīng) 85
4.3 催化劑中毒 87
參考文獻 88
第5章 多相催化劑還原CO2的理論研究 90
5.1 負載金屬電極材料 90
5.1.1 金屬納米顆粒電極 91
5.1.2 一維納米金屬線電極 97
5.1.3 金屬單原子催化劑 98
5.1.4 金屬雙原子催化劑 117
5.1.5 金屬原子鏈催化劑 132
5.2 金屬化合物電極材料 145
5.3 非金屬電極材料 147
5.3.1 碳材料電極 147
5.3.2 其他非金屬材料 153
參考文獻 156
第6章 均相催化劑還原CO2的理論研究 162
6.1 金屬大環(huán)類配體 163
6.2 吡啶結(jié)構(gòu) 165
6.3 金屬螯合配體結(jié)構(gòu) 168
參考文獻 170
第7章 展望 172
7.1 拓撲量子材料在CO2電催化還原中的應(yīng)用 172
7.2 應(yīng)用機器學(xué)習(xí)研究CO2電催化還原 177
參考文獻 180
附錄 182
附表1 電催化基本術(shù)語 182
附表2 物理量的國際單位及常用前綴 183
附表3 常用單位換算 184