中級有機化學(xué)

第1章 有機化合物的結(jié)構(gòu)解析 1
1.1 電磁波與分子吸收光譜 1
1.1.1 電磁波 1
1.1.2 分子吸收光譜 2
1.2 紫外吸收光譜 2
1.2.1 紫外吸收光譜的基本原理 2
1.2.2 紫外吸收光譜圖 3
1.2.3 紫外吸收光譜與有機物分子的關(guān)系 4
1.2.4 紫外吸收光譜圖的解析 5
1.3 紅外光譜 6
1.3.1 紅外光譜的基本原理 6
1.3.2 紅外光譜的表示方法和組成 7
1.3.3 紅外光譜圖與有機化合物結(jié)構(gòu)的關(guān)系 8
1.3.4 紅外光譜圖的解析舉例 11
1.4 核磁共振譜 12
1.4.1 基本原理 13
1.4.2 核磁共振儀 14
1.4.3 核磁共振氫譜(1H NMR) 14
1.4.4 核磁共振譜解析 17
1.5 質(zhì)譜 18
1.5.1 質(zhì)譜儀和質(zhì)譜的基本原理 18
1.5.2 質(zhì)譜圖 19
1.6 四譜綜合解析的方法 19

第2章 周環(huán)反應(yīng) 26
2.1 周環(huán)反應(yīng) 26
2.2 分子軌道對稱守恒原理 27
2.2.1 能級相關(guān)理論 28
2.2.2 芳香過渡態(tài)理論 31
2.2.3 前線軌道理論 33
2.3 電環(huán)化反應(yīng) 33
2.3.1 具有4n個π電子體系的電環(huán)化反應(yīng) 34
2.3.2 具有4n+2個π電子體系的電環(huán)化反應(yīng) 35
2.3.3 Nazarov環(huán)化反應(yīng) 37
2.4 環(huán)加成反應(yīng) 38
2.4.1 [2+2]環(huán)加成反應(yīng) 39
2.4.2 [4+2]環(huán)加成反應(yīng) 40
2.4.3 Diels-Alder環(huán)加成反應(yīng)的應(yīng)用實例 42
2.4.4 Diels-Alder反應(yīng)的立體化學(xué) 43
2.4.5 1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng) 44
2.5 σ遷移反應(yīng) 46
2.5.1 [1,j]σ遷移反應(yīng) 48
2.5.2 [i,j]σ遷移反應(yīng) 51

第3章 立體化學(xué) 57
3.1 構(gòu)象和構(gòu)象分析 58
3.1.1 空間張力 58
3.1.2 鏈狀化合物的構(gòu)象 59
3.1.3 環(huán)狀化合物的構(gòu)象 62
3.1.4 構(gòu)象效應(yīng) 66
3.2 順反異構(gòu) 68
3.2.1 由雙鍵引起的順反異構(gòu) 68
3.2.2 環(huán)狀化合物的順反異構(gòu) 69
3.3 對映異構(gòu) 69
3.3.1 手性和對稱因素 69
3.3.2 構(gòu)型的表示方法——費舍爾(Fischer)投影式 71
3.3.3 對映異構(gòu)體的構(gòu)型標(biāo)記 72
3.3.4 含有手性原子化合物的對映異構(gòu)體 74
3.3.5 環(huán)狀化合物的立體異構(gòu) 77
3.3.6 不含手性原子的手性分子 78
3.3.7 有機化合物構(gòu)型的確定 80
3.3.8 外消旋體的拆分 81
3.4 動態(tài)立體化學(xué) 83
3.4.1 立體選擇性反應(yīng) 83
3.4.2 立體專一性反應(yīng) 84
3.4.3 有機化學(xué)反應(yīng)中的動態(tài)立體化學(xué) 85
3.5 手性化合物的獲得方法 94
3.5.1 天然產(chǎn)物中提取手性化合物 95
3.5.2 拆分外消旋體 95
3.5.3 不對稱誘導(dǎo)合成 95
3.5.4 不對稱催化合成 96

第4章 有機化合物的取代基效應(yīng) 102
4.1 誘導(dǎo)效應(yīng) 102
4.1.1 共價鍵的極性和量度 102
4.1.2 靜態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)(Is) 103
4.1.3 動態(tài)誘導(dǎo)效應(yīng)(Id) 106
4.1.4 烷烴的誘導(dǎo)效應(yīng) 107
4.1.5 誘導(dǎo)效應(yīng)的應(yīng)用 107
4.2 共軛效應(yīng) 108
4.2.1 共軛體系的分類 109
4.2.2 靜態(tài)共軛效應(yīng) 109
4.2.3 動態(tài)共軛效應(yīng) 111
4.2.4 超共軛效應(yīng) 112
4.2.5 共軛效應(yīng)的應(yīng)用 113
4.2.6 有機化合物的芳香性和休克爾規(guī)則 115
4.3 場效應(yīng) 117
4.4 空間效應(yīng) 117

第5章 有機反應(yīng)活性中間體 124
5.1 碳正離子 124
5.1.1 碳正離子的結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性 124
5.1.2 幾種常見的不穩(wěn)定的碳正離子 127
5.1.3 碳正離子的形成 127
5.1.4 碳正離子的反應(yīng) 128
5.1.5 非經(jīng)典碳正離子 129
5.2 碳負(fù)離子 131
5.2.1 碳負(fù)離子的結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性 131
5.2.2 碳負(fù)離子的形成 132
5.2.3 碳負(fù)離子的反應(yīng) 132
5.3 自由基 134
5.3.1 自由基的結(jié)構(gòu)及穩(wěn)定性 134
5.3.2 自由基的生成 135
5.3.3 自由基的反應(yīng) 137
5.4 碳烯 139
5.4.1 碳烯的結(jié)構(gòu) 139
5.4.2 碳烯的生成 139
5.4.3 碳烯的反應(yīng) 140
5.5 氮烯 142
5.5.1 氮烯的結(jié)構(gòu) 142
5.5.2 氮烯的生成 142
5.5.3 氮烯的反應(yīng) 143
5.6 苯炔 144
5.6.1 苯炔的結(jié)構(gòu) 144
5.6.2 苯炔的生成 144
5.6.3 苯炔的反應(yīng) 145

第6章 有機反應(yīng)機理及研究方法 150
6.1 有機反應(yīng)機理 150
6.1.1 有機反應(yīng)機理類型 150
6.1.2 有機反應(yīng)機理的表示方法 151
6.1.3 有機反應(yīng)機理的研究方法 152
6.1.4 有機反應(yīng)類型 154
6.2 加成反應(yīng) 156
6.2.1 親電加成反應(yīng) 156
6.2.2 羰基的親核加成反應(yīng) 159
6.2.3 自由基加成反應(yīng) 179
6.3 取代反應(yīng) 180
6.3.1 親核取代反應(yīng) 180
6.3.2 親電取代反應(yīng) 187
6.3.3 自由基取代反應(yīng) 195
6.4 消除反應(yīng) 197
6.4.1 α-消除反應(yīng) 197
6.4.2 β-消除反應(yīng) 198
6.4.3 其他消除反應(yīng) 203

第7章 分子重排反應(yīng) 211
7.1 缺電子重排反應(yīng) 212
7.1.1 缺電子碳的重排 212
7.1.2 缺電子氮的重排 218
7.1.3 缺電子氧的重排 222
7.2 富電子重排反應(yīng) 223
7.2.1 Favorskii重排 223
7.2.2 Stevens重排 225
7.2.3 Wittig重排 226
7.2.4 Sommlet重排 227
7.3 自由基重排反應(yīng) 227
7.4 芳環(huán)上的重排反應(yīng) 228
7.4.1 聯(lián)苯胺重排 228
7.4.2 Fries重排 229

第8章 有機合成設(shè)計 235
8.1 有機合成設(shè)計思路 236
8.1.1 目標(biāo)分子的基本構(gòu)建 236
8.1.2 逆合成分析 237
8.1.3 目標(biāo)分子的切斷策略與技巧 241
8.1.4 逆合成分析舉例 243
8.2 有機合成方法選擇與應(yīng)用 245
8.2.1 有機反應(yīng)選擇性的應(yīng)用 245
8.2.2 導(dǎo)向基的應(yīng)用 246
8.2.3 保護基的應(yīng)用 248
8.2.4 重排反應(yīng)的應(yīng)用 250
8.2.5 合成路線考查與選擇 250
8.2.6 不對稱合成 251
8.2.7 計算機輔助有機合成設(shè)計 252
8.2.8 組合化學(xué) 253
8.2.9 綠色合成化學(xué) 253
8.3 新型有機合成技術(shù)簡介 255
8.3.1 有機光化學(xué)合成 255
8.3.2 有機電化學(xué)合成 256
8.3.3 有機輻射化學(xué)合成 257
8.3.4 有機固相合成 257
8.3.5 相轉(zhuǎn)移催化合成 258

第9章 有機物的定量構(gòu)效關(guān)系 262
9.1 有機物的定量構(gòu)效關(guān)系研究簡介 262
9.1.1 有機物定量構(gòu)效關(guān)系研究的意義 262
9.1.2 有機物定量構(gòu)效關(guān)系研究的特點 262
9.2 QSAR模型的構(gòu)建步驟 263
9.2.1 分子結(jié)構(gòu)的描述 264
9.2.2 分子結(jié)構(gòu)描述子的篩選與分析 278
9.2.3 預(yù)測模型的建立 279
9.2.4 模型的評價與檢驗 284

參考文獻 285